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在实际运用中，这两个词只能算近义词。
天下无双，世界上没有能与之相比的，强调无与伦比，是最好、最突出的。
独一无二，世界上只有这一份，没有第二个与之相同的事物，相对而言强调的是独有性。
比如，每个人都是独一无二的，但天下无双的却只会是某一人，张三的功夫天下无双，李四的文采天下无双。独一无二多指事物的唯一性，天下无双指相比之后最突出的，呵呵。
字典上的词意解释抄录如下：
【解释】：天下找不出第二个。形容出类拔萃，独一无二。
【出自】：《史记·信陵君列传》：“始吾闻夫人弟公子天下无双。”
【示例】：夜半，有女子可年十五六，姿颜服饰，～。 ◎鲁迅《古小说钩沉·列异传》
【近义词】：独一无二、天下第一、出类拔萃
【语法】：主谓式；作谓语、7a686964616fe58685e5aeb9331定语；含褒义
独一无二的中文解释
以下结果由汉典提供词典解释
【解释】：没有相同的或没有可以相比的。
【出自】：宋·延寿辑《宗镜录》卷三十一：“独一无二，即真解脱。”
【示例】：赢了钱，便大把的赏人；输了钱，无论上千上万，从不兴皱眉头：真要算得～的好赌品了。 ◎清·李宝嘉《官场现形记》第二十一回
【近义词】：盖世无双、绝无仅有、无与伦比、无可比拟
【反义词】：平淡无奇、不足为奇、屡见不鲜、司空见惯
【语法】：联合式；作谓语、定语；含褒义
天下无双
读音：百tiān xià wú shuāng
释义：
1.天下找不出第二个。形容出类拔萃，独一无二。
2.一些同名歌曲、电视度剧、游戏。
出处：《史记·信陵君列传》：“始吾闻夫人弟公子天下无双。”
用法：主谓式；作专谓语、定语；含褒义属。
例句：夜半，有女子可年十五六，姿颜服饰，天下无双。